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硫在自然界中有多种存在形式，如 H2S、HS－、S2－、硫醇、硫醚等，在一定条件下均能转化成具有恶臭气味且有毒的物质，对环境造成一定的危害并影响人身体健康。碘量法作为经典滴定分析方法(容量法），在检测硫化物方面起着非常重要作用。
反应机理
碘量法在硫化物测定过程中，硫化物与过量的碘在弱酸性或中性条件下反应，剩余的碘用硫代硫酸钠标准溶液以淀粉为指示剂滴定，从而间接测定出硫化物的含量。
通过对水样处理，取一定量待测液于 250 mL碘量瓶中，加水50 mL硫化物，加入适量的Zn( Ac)2溶液、碘标准溶液以及盐酸溶液使其保持一定的pH值，塞住封口于暗处放置5 min。
硫代硫酸钠溶液( 用重铬酸钾标准溶液标定) 滴定剩余碘，待溶液呈浅黄色时加入1 m L质量分数为 1% 的淀粉指示剂，滴定至无色即为终点，并以水为代替试样做空白试验。
影响
硫化物的存在以溶解的 H2S、HS－及悬浮物中酸性金属硫化物为主硫化物，在不同 pH 值条件下S2－在水中的溶解度有很大的差别，硫化物的完全沉淀为准确测定的关键。
pH值对测定结果的影响
随pH值升高，硫化物含量升高。
当溶液 pH 值大于7时，硫代硫酸根与碘在碱性条件下会发生反应( S2O32－+ 4I2+10OH－→2SO42－+ 8I－+ 5H2O) ，同时 I2随溶液碱性增强易发生歧化反应( I2+ 2OH－→IO3－+ I－+ H2O) ，剩余碘含量减少从而导致测定值偏高。
在pH值较低时，硫代硫酸根与氢离子反应( S2O32－+ 2H+→SO2+ S + H2O) ，同时 I－易与 O2反应生成游离碘( 4H++ 4I－+ O2→2I2+ 2H2O) ，从而消耗更多硫代硫酸钠溶液，使测定结果偏低。
所以测定硫化物含量时应必须将反应体系的pH值控制在 5~7。
Zn( Ac)2用量对测定结果的影响
待测样中的硫化物与 Zn( Ac)2化锌沉淀，需要对硫化锌沉淀进行测定。因此，
Zn( Ac)2用量对硫化物测定结果影响非常大。
对Zn( Ac)2用量对碘量法的影响做比较试验。
用1 mol/L 氢氧化钠将样品的pH 值调至不小于10，然后进行测定。
试验结果表明，
硫化物含量在100 mg /L以内时，Zn( Ac)2( 1 mol/L) 用量为1m L 即可; 当样品含量大于100mg / L 时，此时硫化锌沉淀增加，形成类似胶体物质影响试验结果，应稀释后进行测定。
温度对测定结果的影响
温度对测定结果的影响，从温度高于40℃开始，测定结果误差越来越大，当温度超过50℃后又急剧减小。
这是因为在随温度升高过程中溶液中剩余的游离I2随温度升高而升华，结果消耗的硫代硫酸钠溶液减少，从而最终结果偏大; 但当温度高于50℃时，溶解在 KI 中的游离碘随温度升华越来越少，导致硫离子未完全沉淀。
因此，测定结果急剧下降。在室温( 25℃)下进行反应即可。
静置时间对测定结果的影响
静置时间越久或直接测定，结果均偏低。
这可能是因为，直接测定时碘与硫化锌还没反应完全，时间太长则导致碘挥发。
因此，反应静置时间应控制在5~10 min 即可。
加药顺序对测定结果的影响
实际上，根据强酸制弱酸和硫化氢是易挥发气体，
可知先加入盐酸，会使溶液中 S2－生成硫化氢，对试验结果产生影响。
因此，在操作过程中应严格按照先加入碘标准溶液再加入盐酸的顺序。
指示剂对测定结果的影响
淀粉溶液在常温下放置时间越长测定结果误差越大;
放置时间延长了，淀粉溶液就会出现浑浊，甚至出现霉菌，使淀粉变质。
变质的淀粉极易对碘产生吸附，致使测定结果偏大。
因此，为减小试验误差，淀粉指示剂最好尽量现配或在 2 d 内使用。
结论：
反应体系的pH值必须控制在5~7，反应温度在常温( 25℃) 下并在暗处静置5 min。同时，需注意反应静置时间不易过短或过长，必须控制在5 min，淀粉溶液应尽量现配或在使用1d之内配制的溶液。此外，由于I－容易被氧化，滴定过程要快速，且摇晃不易剧烈。
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